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共聚物-雙親水性改性共聚物的研究

時間:2021-01-28 12:02:13       瀏覽:849
雙親水性嵌段共聚物是一種特殊的兩親性嵌段共聚物,可完全溶于水,由至少兩種分子結(jié)構(gòu)不同的親水性鏈段組成。雙親水性嵌段共聚物的自組裝形態(tài)豐富,結(jié)構(gòu)可調(diào)節(jié)性大,可調(diào)節(jié)聚合物鏈改變,進而控制自組裝行為。還可根據(jù)其結(jié)構(gòu)的可調(diào)性與自組裝結(jié)構(gòu),在親水環(huán)境下自組裝制備納米膠束。

雙親水嵌段共聚物的合成 

制備結(jié)構(gòu)分子量可控的雙親水嵌段共聚物,有很多聚合方法,如:氮氧穩(wěn)定自由基聚合法、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法、可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合法。其中自由基聚合法是用來制備較大分子量的嵌段聚合物使用最廣泛的方法,但在過程會發(fā)生一些 難以避免的副反應(yīng),例如不穩(wěn)定的自由基引起雙基終止,導(dǎo)致耦合或發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移等。


(自由基聚合法)

雙親水性嵌段共聚物通常是溶于水的,通過改變溫度,pH,光,鹽濃度等外部環(huán)境條件,可使某一親水嵌段變?yōu)槭杷瑥亩谕獠看碳は抡T導(dǎo)產(chǎn)生膠束自組裝行為,與兩親性嵌段共聚物相比,雙親水性嵌段共聚物的膠束自組裝是在水溶液中進行的,不需要引入其他有機溶劑,因此在實際應(yīng)用中更具優(yōu)勢。當溫度在 LCST 以下時,由于氫鍵作用的影響聚合物完全溶于水,當溫度高于 LCST,疏水作用增強,氫鍵作用被破壞,溫敏嵌段變?yōu)槭杷畯亩a(chǎn)生膠束自組裝行為,并且這種聚合物溫敏相轉(zhuǎn)變行為通常是可逆的。


(溫敏聚合物可逆的LCST相轉(zhuǎn)變)

制備方法:

采用RAFT方法制備雙親水性嵌段共聚物PDMAEMA-b-POEOMA-b-PDMAEMA。鏈轉(zhuǎn)移劑S,S-雙(α,a'-二甲基-α-乙酸)-三硫代碳酸酯(BDATC)合成。

DMAEMA 2 g,BDATC 0.036 g,AIBN 0.6 mg以及異丙醇15 mL加入到Schlenk瓶中,抽真空通氮氣數(shù)次,置于70 ℃的恒溫油浴中,反應(yīng)10 h后,冷卻至室溫,在冰的正己烷中反復(fù)沉淀提純后,置于真空烘箱中干燥過夜,得到純凈物大分子鏈轉(zhuǎn)移劑PDMAEMA-BDATC。將制得的PDMAEMA-BDATC和另一種單體OEOMA 300按一定計量比加入到Schlenk瓶中,并加入一定量的異丙醇(占物料總質(zhì)量的15%)和AIBN(占單體總質(zhì)量的0.2% ),置于8o ℃的恒溫油浴中,抽真空通氮氣數(shù)次,反應(yīng)10h后,冷卻至室溫,在冰的正己烷中反復(fù)沉淀提純后,置于真空烘箱中干燥過夜,得到雙親水性嵌段共聚物PDMAEMA-b-POEOMA-b-PDMAEMA。

雙親水性嵌段共聚物不但具有兩親性嵌段共聚物的共性,還具有自己獨特的性質(zhì)可用作藥物的載體及控制釋放。

兩親性嵌段共聚物在溶液中自組裝形成可滿足方面的要求,已被應(yīng)用到很多領(lǐng)域中,如藥物載體,化妝品,生物礦化,催化等。

優(yōu)點:

1. 有較強的溶解能力;

2. 有較好的生物相容性和生物可降解性,可循環(huán)利用;

3. 膠束尺寸在納米級范圍內(nèi),具有較窄的分布;

4. 可用于藥物的靶向輸送;

5. 可被設(shè)計成刺激響應(yīng)性膠束(pH,離子強度,溫度,紫外光,磁場等)。


關(guān)鍵詞:

mPEG-b-PDMAPS  聚乙二醇單甲醚-b-甲基丙烯酰氧乙基-N,N-二甲基丙磺酸鹽
mPEG-S-S-PS     聚乙二醇單甲醚-b-聚苯乙烯
PEG-b-PGlu    聚乙二醇-焦谷氨酸
PDPA-b-PAMA  聚二苯胺-聚丙烯酰胺
PDPA-b-PbPS   聚二苯胺-青霉素結(jié)合蛋白
PDMA-b-PCL 聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-b-聚己內(nèi)酯
PMMA-b-PAA    聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸
PMMA-b-PtBA 聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸叔丁酯
PMMA-b-PS  聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯
PEG-b-PAE    聚乙二醇-聚(β-氨基酯) 
PEG-b-P((L-Phe) 聚乙二醇—聚L-苯丙氨酸
PDMAEMA-PCL    聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-聚己內(nèi)酯
PNIPAAm-b-POEGMA   聚(N-異丙基丙烯酰胺)-聚(寡聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯)
P4VP-b-PMAA  聚4-乙烯吡啶-聚甲基丙烯酸
PEO-b-PtBA   聚氧化乙烯-聚丙烯酸叔丁酯
PVAc-b-PNVA     聚醋酸乙烯酯-聚乙烯基乙酰胺
PS-co-PBA        聚苯乙烯-co-聚丙烯酸丁酯
PS-co-PBA-b-PAMPS        聚苯乙烯-co-聚丙烯酸丁酯-b-聚(2-丙烯酰胺基-甲基丙磺酸鈉)
P3HCA-b-PDMAEMA    聚3羥基肉桂酸-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯

PS-b-PSMA-b-PAA   聚苯乙烯-b-聚(苯乙烯/馬來酸酐)-b-聚丙烯酸
PEG-PDMA-PCL  聚乙二醇-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-聚己內(nèi)酯
PS-b-PSMA-b-PAA  聚苯乙烯-聚(苯乙烯/馬來酸酐)-聚丙烯酸
PEG-PDMAEMA-PCL 聚乙二醇-聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯-聚己內(nèi)酯
PEO-PDMS-PEO  聚氧化乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚氧化乙烯
mPEG-b-PMMA-b-PFMA   聚乙二醇-聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸糠醇酯
PEO-PCL-PAA      聚乙二醇-聚己內(nèi)酯-聚丙烯酸
P4VP-PEG-P4VP    聚(4-乙烯基吡啶)-聚乙二醇-聚(4-乙烯基吡啶)
PDMS-b-PMMA-b-P(MA-POSS)   聚二甲基硅氧烷-聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸酯-聚異丁基聚倍半硅氧烷






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