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水溶性卟啉和IL多組分共聚物的形成機理

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隨材料的復雜性和對可調性需求的提高，協同組裝已成為構建多功能材料的一種有效且高效的策略。多功能共聚物還具有獨特的物理化學性質以及獨特的能量傳輸過程。在理想情況下，這些協同系統結構和物理化學性質可通過簡單地改變熱力學或動力學來控制。對協同組裝過程的機理和控制策略的理解對于協同組裝的結構和性能至關重要。

以4-磺酸卟啉(TPPS)和離子液體1-烷基-3-甲基咪唑溴鹽(CnmimBr)為-模型協同組裝體系，通過該體系研究多組分共組裝的成核和生長機理。采用隨時間變化的冷凍電鏡(cryo-TEM)成像和光譜跟蹤技術對卟啉與IL的共組裝過程進行了監測。實驗發現通過液-液相分離(LLPS)作為啟動因子誘導了TPPS-IL共聚物的成核。

先將TPPS的烷烴溶液和IL水溶液快速混合，逐漸形成紫色沉淀物，隨時間變化的低溫透射電鏡圖像顯示，該體系早期形成了球形液滴。通過基質輔助激光解離質譜分析技術發現TPPS與IL通過LLPS形成了離子簇。進一步通過XRD發現液滴離子簇內形成了細小的核和細長的納米纖維，表明LLPS是促使液滴離子簇作為成核前體的重要因素。偏振光顯微鏡圖像(POM)顯示協同組裝獲得的納米纖維具有各向異性，表明LLPS形成會促進離子簇的成核和生長，進而形成熱力學穩定的共聚體。

通過紫外吸收(UV)以及核磁(NMR)分析對協同組裝過程的機理，由吸收波長以及化學位移的變化，表明整個過程的發生是由滑移堆積作用、TPPS與IL中咪唑2位氫的強氫鍵作用以及共聚過程中水的作用共同決定的。 

最后通過優化LLPS過程可以實現協同組裝的調控，增加ILs烷基鏈長度可以提高離子簇間的疏水相互作用，從而有效促進TPPS--ILs共聚體的成核和生長，

卟啉相關：

硝基苯2位取代8-羥基喹啉鋅配合物

四（3,4-二甲基苯基）卟啉鈷

四(3,4-二甲基苯基)卟啉(TDMPP,1)

2-甲?；?/span>-meso-四苯基卟啉

Meso-四(對-酰氧基苯基)卟啉鉑配合物

meso-四(對烷氧基苯基)卟啉鎂

氯化meso-四(對烷氧基苯基)卟啉合鐵(Ⅲ)

四苯基卟啉鍶配合物

meso-四(鄰烷氧基苯基)卟啉銅

Meso-四(對-酰氧基苯基)卟啉鉑配合物

四[3,5-二（辛酰氧基）苯基]卟啉鋅（銅）配合物

5,10,15,20-四[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]卟啉

5,15-二苯基-10,20-二(4-N-咪唑基)苯基卟啉

四(對甲氧基苯基)卟啉釤(Ⅲ)配合物

四(4-氨基苯基)卟啉

間氯苯基卟啉硝基苯甲酸酯

meso-三嗪取代苯基卟啉

4-(4-取代苯胺基)-2-取代苯基-喹唑啉

四(5-氟尿嘧啶-1-基乙酰氧基苯基)卟啉